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橡膠小知識之橡膠硫化反應過程——硫化歷程

2025-01-16 03:33:52  412 次瀏覽

根據硫化歷程分析,可分四個階段,即焦燒階段、熱硫化階段、平坦硫化階段和過硫化階段。

較為理想的橡膠硫化曲線應滿足下列條件:(1)硫化誘導期要足夠長,充分保證生產加工的性(2)硫化速度要快,提高生產效率,降低能耗;(3)硫化平坦期要長。

橡膠硫化過程中的性能變化

(一)物理性能變化

硫化過程中,橡膠的物理機械性能變化很顯著,所以在生產工藝中,常常以物性的變化來量度硫化程度。橡膠的物性一般是指強度(抗張強度、定伸強度以及撕裂強度等)、扯斷時的伸長率、硬度、彈性、變形、溶脹程度等。不同結構的橡膠,在硫化過程中物理機械性能的變化雖然有不同的趨向,但大部分性能的變化基本一致。天然橡膠在硫化過程中,可塑性明顯下降,強度和硬度顯著增大,而伸長率、溶脹程度則相應減小。這些現象都是線形大分子轉變?yōu)榫W狀結構的特征。對于帶有側乙烯基結構的橡膠,如丁苯橡膠,丁腈橡膠等,在硫化過程中也有類似的變化,只不過是在較長的時間內,各種性能的變化較為平坦,曲線出現的極大或極小值不甚明顯。

1、可溶性硫化過程會使橡膠溶于溶劑的能力逐漸降低,而只能溶脹;硫化到一定時間后,溶脹性出現小值,繼續(xù)硫化又有使溶脹性逐漸增大的趨向。

2、熱穩(wěn)定性 硫化提高了橡膠的熱穩(wěn)定性,即橡膠的物理機械性能隨溫度變化的程度減小,例如未硫化天然橡膠低于10℃時,長期貯存會產生結晶硬化;溫度超過70℃,塑性顯著地增大;超過100℃,則處于粘流狀態(tài);200℃便開始發(fā)生分解。但硫化后,擴大了高彈性的溫度范圍,脆性溫度可降低到-20~-40℃以下,且不出現生膠的塑性流動狀態(tài)。因此硫化大大地提高天然橡膠的使用溫度范為。

3、密度和氣透性 在一定的硫化時間范圍內,隨著交聯密度的增大,橡膠密度有所提高,而氣透性則隨交聯密度的增大而下降。這是由于大分子鏈段的熱運動受到一定限制引起的。

(二)化學性能變化

硫化過程中,由于交聯作用,使橡膠大分子結構中的活性官能團或雙鍵逐漸減小,從而增加了化學穩(wěn)定性。另一方面,由于生成網狀結構,使橡膠大分子鏈段的運動減弱,低分子物質的擴散作用受到嚴重阻礙,結果提高了橡膠對化學物質作用的穩(wěn)定性。

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