電機拆解后的稀有金屬(如釹鐵硼磁體中的釹、鏑、鋱等稀土元素)回收難度大、技術要求高,目前回收需結合預處理、分離提純及綠色工藝突破。以下從技術路徑、核心工藝及前沿趨勢展開解析:
一、稀有金屬回收的核心難點
材料特性限制
釹鐵硼磁體(Nd?Fe??B)硬度高(洛氏硬度 50-60HRC),且易被氧化(釹在空氣中易生成 Nd?O?),傳統(tǒng)機械破碎易導致金屬損失。
磁體常與其他材料(如環(huán)氧樹脂、銅線圈)復合,分離時易引入雜質。
環(huán)保與成本矛盾
傳統(tǒng)酸浸工藝(如鹽酸、硫酸)雖效率高,但產生大量氨氮廢水(1 噸磁體約產生 5 噸廢水),處理成本占回收成本的 30% 以上。
稀土元素萃取過程中使用的有機試劑(如 P507、Cyanex 923)易揮發(fā),需嚴格密封操作,增加設備投入。
二、回收技術路徑
1. 預處理:破碎與除雜
低溫破碎技術
原理:將磁體置于液氮(-196℃)中脆化,利用沖擊破碎機(轉速 3000 轉 / 分鐘)破碎成 50-100 微米顆粒,避免高溫氧化。
優(yōu)勢:釹的氧化率 < 5%,且破碎顆粒均勻,便于后續(xù)分離;某企業(yè)采用該工藝,每噸磁體預處理成本比傳統(tǒng)機械破碎降低 20%。
微波輔助除雜
對含環(huán)氧樹脂的磁體,用 2.45GHz 微波輻射(功率 5-10kW)加熱至 200℃,樹脂分解為氣體(可冷凝回收),稀土金屬留存率 > 98%。
2. 分離提純:從 “混合稀土” 到 “單一元素”
(1)濕法冶金工藝(主流技術)
酸浸 - 萃取分步分離
酸浸階段:
破碎后的磁體顆粒與稀硫酸(濃度 1-2mol/L)在 80℃下反應 2 小時,稀土元素以離子形式進入溶液(浸出率 > 99%),鐵以 Fe3?存在。
關鍵改進:添加檸檬酸作為絡合劑,抑制 Fe3?水解,避免生成氫氧化物沉淀堵塞設備。
萃取分離:
用 P507(2 - 乙基己基磷酸)的煤油溶液作為萃取劑,調節(jié) pH 至 2.5-3.0,優(yōu)先萃取重稀土(鏑、鋱),再通過反萃(鹽酸溶液)得到高純度重稀土鹽。
輕稀土(釹)則在 pH=4.0 時被萃取,反萃后獲得氯化釹溶液。
沉淀與灼燒:
向氯化釹溶液中加入碳酸氫銨,生成碳酸釹沉淀,灼燒(800℃)后得到氧化釹(純度 99.9%)。
綠色浸出工藝創(chuàng)新
有機酸浸出:用乳酸(生物可降解酸)替代硫酸,浸出效率達 95%,廢水 COD 降低 70%,但成本增加 15%,適合高附加值磁體回收。
電化學溶解:將磁體作為陽極,在氯化鈉溶液中通電(電壓 3-5V),稀土離子直接進入溶液,鐵在陰極析出,實現(xiàn)稀土與鐵的同步分離,能耗比傳統(tǒng)酸浸降低 40%。
(2)火法冶金工藝(適用于大規(guī)模處理)
真空還原蒸餾法
在真空爐(壓力 < 1Pa)中加熱磁體至 1300℃,釹以蒸汽形式揮發(fā),冷凝后得到金屬釹(純度 99.5%),鐵留在殘渣中。
優(yōu)勢:無廢水產生,稀土回收率 > 90%,但設備投資高(單臺爐體成本超 500 萬元),適合處理釹含量 > 20% 的磁體。
(3)生物冶金(前沿探索)
利用嗜酸性微生物(如氧化亞鐵硫桿菌)分泌的有機酸溶解稀土,在 30℃下反應 7 天,浸出率達 85%,廢水可通過微生物降解,實現(xiàn) “零排放”,但周期長,尚未產業(yè)化。
3. 再制造直接利用(減少分離成本)
磁體再生重構
將破碎后的磁體顆粒(純度 > 90%)與少量新稀土(添加量 10-15%)混合,通過熱壓成型(溫度 1000℃、壓力 50MPa)重新制成磁體,磁能積(衡量磁性的關鍵指標)可達原磁體的 85%,成本降低 30%。
某日本企業(yè)用該技術再生汽車電機磁體,年回收量達 5000 噸,已用于豐田混合動力汽車。
三、關鍵設備與環(huán)保控制
萃取設備
離心萃取機:利用離心力(轉速 2000-3000 轉 / 分鐘)加速萃取劑與溶液混合,相比傳統(tǒng)攪拌槽,萃取效率提升 3 倍,有機相損耗降低 50%。
廢水處理系統(tǒng)
膜分離 + 蒸發(fā)結晶:廢水先經陶瓷膜過濾(去除懸浮物),再通過反滲透膜濃縮,濃縮液蒸發(fā)得到氯化鈉晶體(可回用),淡水回收率 > 80%,達到《稀土工業(yè)污染物排放標準》。
四、行業(yè)前沿趨勢
閉環(huán)回收技術突破
美國 Ambrell 公司開發(fā) “感應加熱脫粘技術”:通過高頻感應(頻率 1-10MHz)加熱磁體表面,快速剝離環(huán)氧樹脂涂層,稀土金屬無損分離,已應用于特斯拉電機回收。
智能化回收系統(tǒng)
集成 AI 視覺識別磁體牌號(如 N35、N52),自動匹配回收工藝;通過區(qū)塊鏈記錄稀土流向,防止非法交易(如歐盟《稀土追蹤法案》要求 2025 年起全流程溯源)。
稀土永磁體設計革新
未來電機磁體可能采用 “可拆卸結構”(如模塊化拼接),便于回收時直接分離稀土組件,從源頭降低回收難度,目前寶馬已在 iX 車型電機中試點該設計。
五、典型案例
中國寧波韻升:建成全球首條釹鐵硼磁體綠色回收線,采用 “低溫破碎 + 鹽酸浸出 + P507 萃取” 工藝,年回收稀土 1 萬噸,氧化釹純度達 99.99%,成本比進口稀土低 20%。
瑞典 Recupyl:利用真空冶金技術回收風電電機磁體,每回收 1 噸磁體可減少 15 噸二氧化碳排放,已與西門子歌美颯合作,目標 2025 年實現(xiàn)風電稀土自給率 30%。
總結
稀有金屬回收的核心在于 **“減量化分離、綠色化工藝、資源化再制造”**:預處理階段通過低溫破碎和微波技術提升材料純凈度;分離環(huán)節(jié)借助濕法冶金創(chuàng)新(有機酸浸、電化學溶解)平衡效率與環(huán)保;再制造直接利用則大幅降低成本。未來,隨著新能源汽車和風電電機報廢量激增(預計 2030 年全球報廢磁體超 50 萬噸),稀土回收將從 “技術驅動” 轉向 “產業(yè)協(xié)同”,需材料學家、設備商與車企共同構建閉環(huán)回收體系,同時政策端需加快稀土回收標準制定(如純度分級、能耗限額),推動行業(yè)規(guī)模化發(fā)展。